永停滴定依靠雙鉑電極極化回路的電流突變識別終點，核心基于可逆 / 不可逆氧化還原電對的電化學(xué)特性，結(jié)合藥典主流應(yīng)用分步驟說明。

一、基礎(chǔ)前提儀器向兩支相同鉑電極施加微小恒定極化電壓（一般幾十毫伏），兩電極浸入同一滴定液體系，形成閉合電解回路；回路中電流大小由溶液里可逆電對的氧化還原反應(yīng)決定。

二、以最常用的亞硝酸鈉滴定法為例反應(yīng)體系：被測物為芳伯胺，滴定液為NaNO2，發(fā)生重氮化反應(yīng)。

1. 滴定終點前（被測物過量）溶液中主要存在不可逆電對，無法在兩支鉑電極表面持續(xù)發(fā)生氧化、還原反應(yīng)，回路幾乎無電荷遷移。

此時電流始終接近 0，數(shù)值穩(wěn)定不變。

2. 滴定終點瞬間（恰好完全反應(yīng)）芳伯胺全部反應(yīng)完畢，稍過量的亞硝酸鈉進(jìn)入溶液，體系出現(xiàn)HNO2/NO可逆電對。

該電對可在極化電壓作用下，分別在兩個鉑電極上發(fā)生氧化、還原反應(yīng)，回路瞬間產(chǎn)生大量自由電子，電流突然大幅上升。

3. 終點后（滴定液繼續(xù)過量）可逆電對濃度持續(xù)增加，電流會繼續(xù)保持高位或緩慢增大。儀器判定邏輯：當(dāng)電流突破預(yù)設(shè)閾值、并維持一定時間不回落，儀器即判定為滴定終點，自動停止滴定。

三、兩種典型反應(yīng)體系的電流變化規(guī)律

1.被測物為不可逆電對、滴定液為可逆電對（重氮化滴定為主流）

終點前：電流≈0（平穩(wěn)）

終點時：電流突躍上升 → 以此為終點信號。

2.被測物為可逆電對、滴定液為不可逆電對

終點前：回路有穩(wěn)定電流

終點時：可逆電對被完全消耗，電流突躍下降至近 0 → 以此判定終點。